12338

11300

كارشناسي ارشد

شيمي فيزيك

اصفهان: دانشگاه صنعتي اصفهان، دانشكده شيمي

1395

يازده، 68ص.: مصور، جدول، نمودار

ص. ع. به فارسي و انگليسي

كيامرث اسكندري

حسين فرخ پور، عليرضا نجفي

1396/01/21

كتابنامه

شيمي

شيمي

ID11300

چكيده در اين پاياننامه از نظريهي تابع درامي براي بررسي ويژگيهاي هت گيري پيوند ههاي فلهز ميرانهد Mn L اسهتفاده شهده اسهت بهراي درك منشا هت اين برهمكنش ها ضروري است كه نيروهاي فيزيكي حاكم بر برهمكنش ههاي M L شناسهايي شهود در ايهن راسهتا از روش هاي مختلف انرژي تحليلهي بهراي بخهشبنهدي انهرژي بهرهمكنش فلهز ميرانهد اسهتفاده شهده اسهت بهدين منظهور بهرهمكنش ميهان تمونياك به عنوان ميراند و فلهزات دو اتمهي گهروه11 شهامل2 Cu2 Ag2 Au و همچنهين تمياژههاي دو اتمهي تنهها AgCu AuCu بررسي شده است بدين منظور ابتدا كمپلكس 3 M2 NH را بهينه نموده تا پايدارترين ساختار تن كه در همه موارد ساختار با زاويهه M M N خطي بود بهدست تورده شد سپس با ثابت نرهداشتن طول پيوند M N در مقادير مربو به پايدارترين سهاختار زاويهه M M N را در گامهاي 11 در هايي از مقدار 181 تا 13 كاهش داده و در هر گام محاسبات NEDA و IQA بر روي ساختار مربو انجهام داده شد اگر ده نقشهاي پتانسيل امكتروستاتيك مومكومي ESP نشان ميدهند كه پتانسيل در راستاي پيوند M M داراي مثبهتتهرين مقهدار است و بر همين اساس پيشتر از اين تصور مهي شهد كهه نيروههاي امكتروسهتاتيكي نقهش اصهلي در ههتگيهري پيونهد M N دارنهد امها محاسبات ما نشان ميدهد كه با انحراف سيستم از حامت خطي برهمكنش امكتروستاتيك افزايش مهييابهد امها افهزايش مقهدارمطل بخهش كوانتومي انرژي يعني CT CORE برافزايش اذبه امكتريكي EL غلبه كرده و باعث ناپايهدارتر شهدن سيسهتم مهيگهردد درنتيجهه برهمكنشهاي امكتروستاتيك نه تنها نقشي در هتگيري پيوندهاي فلز ميراند ندارد بلكه باعث مطلوبتر شهدن سهاختار كهمتهر پايهدار عمودي ميگردند در عوض عامل اصلي در هتگيري اين پيوندها ملههاي CORE و CT هستندكه ساختار خطي را پايدار مينمايند در بخش دوم محاسبات IQA با بخشبندي انرژي كل برهمكنش ميان اتمهاي سازنده كمپلكسها به دو ملهي كوممبي و تبادمي تقسيم بندي شدهاند از اين محاسبات مشاهده شدكه برهمكنش موثرتر در كمپلكس مربو به فلزي است كه مستقيما درگيهر پيونهد بها نيتهروژن است و همچنين مالت كوممبي و تبادمي ساختار عمودي را نسبت به ساختار خطي پايدارتركردهاند بنابراين تندهه كهه باعهث پايهداري سيستم در ساختار خطي شده است برهمكنش بيناتمي نيست بلكه خودانرژي تنهاست كلمههههات كليههههدي 1 فلههههزات سههههكه اي 7 9 QTAIM هههههت گيههههري 4 5 NEDA بخههههش بنههههدي انههههرژي 6 IQA

On the Directionality of Metal Ligand Bonds in the Interactions between Coinage Metals and Ammonia Fateme Ebadinejad f abady@ch iut ac ir 2017 02 15 Department of Chemistry Isfahan University of Technology Isfahan 84156 83111 Iran Degree M Sc Language FarsiSupervisor Kiyamars Eskandari k eskandari@cc iut ac irAbstractIn this thesis we will used density functional theory to investigate the directional featuresof the metal ligand M2 L bonds To understand the origin of directionality in thesecomplexes it is essential to know the physical forces governing the interactions Tothis end we used different energy decomposition methods to partition the interactionenergies to physically meaningful components As a starting point we will consider thecomplexes between the simplest clusters of coinage metals that is and alsoAuCu AgCu and ammonia as a universal electron donor Our calculations show that the g w h M M g of is the energetically most favorable to thegeometry of complex We performed a scan of angle from the linear perpendicular arrangement in the steps of 10 degree And performed NEDA and IQAcalculation on the oforemention structures Although molecular electrostatic potential ESP maps predict that the electrostatic interaction are responsible for the directionalityof M N bonds NEDA calculations indicate the electrostatic term favors slightly theperpendicular M M N arrangement Indeed the linear geometry is performed because thejum of charge transfer and pauli repulsion terms is more favorable in the lineararrangement Interacting quantum atoms IQA analysis show that Inter atomicinteractions favor the perpendicular geometries however these terms are compesated bythe atomic self energy which are more favorable in the linear arrangement Keywords IQA EDA NEDA directionality QTAIM coinage metals

كيامرث اسكندري

حسين فرخ پور، عليرضا نجفي