شماره راهنما :
1633 دكتري
پديد آورنده :
اورنگي خورزوقي، نسيم
عنوان :
بررسي جهتگيري پيوندهاي فلوئوري در مقايسه با پيوندهاي هالوژني
و ماهيت برهمكنشهاي غيركووالانسي فلوئور- فلوئور
گرايش تحصيلي :
شيمي فيزيك
محل تحصيل :
اصفهان : دانشگاه صنعتي اصفهان
صفحه شمار :
پانزده، 174ص.: مصور، جدول، نمودار
استاد راهنما :
كيامرث اسكندري
استاد مشاور :
حسين فرخ پور
توصيفگر ها :
پيوند فلوئوري , پيوند هالوژني , برهمكنش غيركووالانسي فلوئور- فلوئور , IQA , REG , (NEDA(DFT , SAPT(DFT) , NBO , NBCP , NAdO
استاد داور :
حسن حدادزاده، عزت كشاورزي، افشان مهاجري
تاريخ ورود اطلاعات :
1399/07/20
تاريخ ويرايش اطلاعات :
1399/07/28
چكيده فارسي :
چكيده در پژوهش نخستت براي يافتن منشتج جهتگيري پيوند هالوژني در كمپلكسهاي 3 X Br Cl CF3 X NH كه به عنوان مدل انتخاب شتدهاند از روشهاي برهمكنش اتمهاي كوانتومي IQA و برهمكنش فرگمنتهاي كوانتومي IQF استفاده شد روش IQA ستهمهاي انرژيهاي كلاستيكي و همبستگي تبادلي درون اتمي خود انرژي و بين اتمي را محاسبه ميكند همچنين به منظور رتبه بندي كردن ستهمهاي انرژي IQA و تعيين ستهمهايي كه بهترين توصتيف را از رفتار كل ستيستتم دارند از روش گراديان نسبي انرژي REG استتفاده شتد نتايج IQA IQF نشتان ميدهد همه برهمكنشهاي ميان اتمي و خود انرژيها داراي وابستتگي زاويه هستند بعيي از آنها ستاختارهاي خطي كمپلكسها را مطلوب ميكنند و بعيتي ديگر در ستاختارهاي غيرخطي مطلوبتر هستند همچنين مقادير REG نشان ميدهد كه سهم انرژي برهمكنش هالوژن نيتروژن در انرژي كل سيستم كوچك است در نهايت محاسبات IQF به همراه بررسي REG اهميت ستتتهم خود انرژيهاي مونومرها را نشتتتان ميدهد در پژوهش دوم روشهاي شتتتيمي محاستتتباتي مختلفي براي بررستتتي ماهيت برهمكنش در كمپلكسهتاي داراي فلوئور انجام شتتتد كه در آنها فلوئور به عنوان استتتيد لوويس رفتار ميكند و با يك باز لوويس مانند آمونياك برهمكنش غير كووالانستي تشتكيل ميدهد برهمكنشهاي غير كووالانستي فلوئوري تا حدودي با پيوندهاي هالوژني رايج كلر ت ت برم و يد متفاوت هستتند پيوندهاي هالوژني داراي كلر و برم جهتگيري بالايي دارند و زاويه C X N در آنها متمايل به خطي شتدن ت ت 281 استتتت بر خلاف پيوندهاي هالوژني پيوندهاي فلوئوري در محدوده وستتتيعي از زاويهها 281 تا 211 داراي جهت گيري نيستتند و منحني انرژي آن مسطح است با اين حال اين برهمكنشها وابستگي زاويه را در زاويههاي كوچكتر از 231 نشان ميدهند و برهمكنش بين مولكولهاي داراي فلوئور و مولكول آمونياك با كاهش زاويه قويتر ميشتتود به نظر ميرستتد كه در زاويههاي كوچتكتر از 231 كمپلكسهتا تمتايتل بته تشتتتكيتل پيونتدهتاي تترل دارنتد در پژوهش ستتتوم بته منظور يتافتن ماهيت برهمكنشهاي غيركووالانستتتي فلوئور فلوئور كمپلكسهاي مختلفي كه داراي برهمكنش F F هستتتتند مطالعه شتتتدند به دليل اينكه اتمهاي فلوئور برهمكنش كننده داراي بار پتانستتتيل الكتروستتتتاتيك و توزيع چگالي الكتروني يكستتتاني هستتتتند برهمكنش بين آنها نميتواند از نوع برهمكنش استيد باز لوويس باشتد با اين حال يك مسير پيوند و همچنين نقطه بحراني پيوند در برهمكنشهاي F F وجود دارد لازم به ذكر است اگرچه اتمهاي فلوئور از طريق مسير پيوند به يكديگر متصل هستند اما بررسي IQA نشان داد كه ماهيت برهمكنشهاي F F از نوع دافعه استت و عامل ناپايداركننده در كمپلكسها استت به جاي آن ستاير برهمكنشها برهمكنش بين اتمهاي بدون اتصال عامل اصتتتلي در تشتتتكيتل اين كمپلكسهتا هستتتتنتد بررستتتي IQF نشتتتان داد كه برهمكنش كوانتومي بين مونومري نقش مهمي در پايداري كمپلكسهتاي مورد نظر دارد بنتابراين به منظور يافتن منشتتتج عدم استتتتقرار الكترون DI بين دو مونومر روشهاي NBO و NBCP و همچنين اوربيتالهاي NAdO بررستتي شتتدند NBO هاي جفت الكترون ناپيوندي اتمهاي فلوئور به طور قابل توجهي در چگالي الكتروني BCP برهمكنش F F شتتتركت ميكنند اگرچه ستتتهم NBO هاي پيوندي C F نيز قابل صتتترف نظر نيستتتت همچنين اوربيتالهاي NAdO كه روي مراكز مونومرهاي تشكيل دهنده ديمرها مستقر شدهاند سهم مهمي در عدم استقرار الكترون بين مونومرها دارند كليادي پيونتتد فلوئوري پيونتتد هتتالوژني برهمكنش غيركووالتتانستتتي فلوئور فلوئور NEDA DFT REG IQA كلماا NAdO NBCP NBO SAPT DFT
استاد راهنما :
كيامرث اسكندري
استاد مشاور :
حسين فرخ پور
استاد داور :
حسن حدادزاده، عزت كشاورزي، افشان مهاجري
