پديد آورنده :
عزيزي قهفرخي، قباد
عنوان :
توسعه واكنش هاي جفت شدن كربن-كربن و كربن-گوگرد بوسيله تركيبات آهن، مس و نانو كاتاليست هاي پالاديم در محيط هاي سبزتر
محل تحصيل :
اصفهان: دانشگاه صنعتي اصفهان، دانشكده شيمي
صفحه شمار :
بيست و هفت،210ص.: مصور،جدول،نمودار
يادداشت :
ص.ع.به فارسي و انگليسي
استاد راهنما :
عبدالرضا حاجي پور
استاد مشاور :
عليرضا نجفي چرمهيني
توصيفگر ها :
هترواتم , جفت شدن هك , شيمي سبز
تاريخ نمايه سازي :
26/1/93
استاد داور :
مجيد مقدم، امير عبدالملكي، حسين توكل
كد ايرانداك :
ID608 دكتري
چكيده فارسي :
چكيده در اين رساله ابتدا واكنشهاي جفت شدن كربن كربن ميزوروكي هك توسط كاتاليست همگن متيل تري فنيل فسفونيم دي كلرودي برمو پاالديت انجام و ثابت شد كه در حين انجام اين واكنش نانوذرات پاالديم پايدارشده با نمك فسفونيم ايجاد مي شوند سپس به منظور ارتقاي واكنش هك به محيط سبزتر با استفاده از حالل آب و همچنين تبديل اين كاتاليست به يك كاتاليست ناهمگن به منظور بازيابي مجدد نمك فسفونيم روي بستر نانوسيليكا تثبيت و در واكنش هك و سوزوكي در حالل آب استفاده شد در اين مورد نيز حين انجام واكنش نانوذرات پاالديم با ابعاد بسيار ريز بر روي بستر سيليكا تشكيل شد همچنين پاالديم به صورت نانوذرات پاالديم بر روي بستر سيليكاي عامل دار شده با ليگاندهاي تريس و تري اتانول آمين تثبيت و به عنوان كاتاليست هاي شبه ناهمگن در واكنش هك استفاده شدند در ادامه به منظور جداسازي بهتر كاتاليست از محيط واكنش پاالديم بر روي بستر نانوذرات مغناطيسي هسته پوسته شده با دو اليه سيليكا بصورت پاالديماستيلاستونات تثبيت و از آن در واكنش تهيه كتونهاي آروماتيك با قابليت بازيابي بصورت مغناطيسي استفاده شد سپس به منظور توسعه واكنشهاي جفت شدن به محيطهاي سبزتر و همچنين استفاده از كاتاليست هاي ارزانتر از آهن بهعنوان كاتاليست استفاده شد به اين منظور ابتدا آهن به صورت آهناستيلاستونات بر روي بستر سيليكا تثبيت و از آن در واكنش هك در محيط سبز پلي اتيلنگليكول استفاده شد و در ادامه نيز از خود كلريدآهن III براي انجام واكنش سوزوكي استفاده شد كلمات كليدي جفت شدن كربن كربن جفت شدن كربن هترواتم جفت شدن هك جفت شدن سوزوكي شيمي سبز
چكيده انگليسي :
512 Development of C C and C S Coupling Reactions by Using Iron Copper and Palladium Nanocatalysts in Greener Media Ghobad Azizi E mail g azizi@ch iut ac ir Department of Chemistry Isfahan University of Technology 84156 83111 Isfahan IranSupervisor name Abdol Reza Hajipour E mail address haji@cc iut ac irAdvisor name Alireza Najafi ChermahiniDepartment Graduate Program Coordinator Alireza Najafi ChermahiniPharmaceutical Research Laboratory College of Chemistry Isfahan University of Technology Isfahan84156 Islamic Republic of IranAbstractIn this thesis we first examine the application of Pd II anionic square planar complexes ofthe type RPPh3 2 Pd2X2Cl4 where X Cl Br for the first time as a catalyst precursor forthe Heck reaction carried out in DMF at 140 C It was found that during the reaction phosphonium halide stabilized Pd 0 nanoparticles of about 10 nm which have been formedin situ from the palladium II precursor and Pd 0 colloidal nanoparticles acts as the reservoirfor Pd II species via activation of the metal surface through the oxidative addition of arylhalides Second goal was the immobilization of this phosphonium salts simultaneously asphosphonium palladium complex phase transfer catalyst matrix on the surface of silicananoparticles and the application of the resulting catalyst in the Heck and Suzuki reactions ofa variety of different haloarenes in neat aqueous media was investigated In the next section supported palladium nanoparticles on TRIS tris hydroxymethyl aminomethane and thiethanol amin modified silica gel and theircatalytic application for Heck coupling was investigated The catalysts were characterized bya combination of XRD TEM FESEM and SEM EDX thechniques In the next step An environmentally friendly iron based catalyst supported on acac functionalized silica was successfully prepared and evaluated as heterogeneous catalysts forMizoroki Heck reaction of aryl iodides and olefins This catalytic system showed goodactivities that were comparable to that of palladium catalysts The catalyst was simplyrecovered from the reaction mixture and recycled five times The reactions were carried outin poly ethylene glycol as a green solvent Interestingly using this catalyst aryl iodides wereselectively olefinated in the presence of aryl bromides Next CuFe2O4 nanoparticles were synthesized and their application in thioetherification ofaryl halide and potassium thiocyanate under ligand free conditions was studied A variety ofsymmetrical diarylthioethers were synthesized This catalyst was magnetically separated recycled and reused up to five cycles
استاد راهنما :
عبدالرضا حاجي پور
استاد مشاور :
عليرضا نجفي چرمهيني
استاد داور :
مجيد مقدم، امير عبدالملكي، حسين توكل
