14137

1284 دكتري

دكتري

شيمي آلي

اصفهان : دانشگاه صنعتي اصفهان

1397

نوزده، [۱۱۷]ص.: مصور، جدول، نمودار

عبدالرضا حاجي پور، غلامرضا نبي بيدهندي

حسين چيني فروشان اصفهاني

شهرام تنگستاني نژاد، كاظم كرمي، محمد ديناري

1397/09/18

كتابنامه

شيمي

شيمي

ID1284 دكتري

چكيده در اين رساله كاربرد نانو كاتاليستهاي مس II و مس I تثبيت شده روي بستر 14 MCM در واكنشهاي سونوگاشيرا آميندار كردن گوگردداركردن و سنتز ديآريلاترها تحت شرايط حرارتي مورد بررسي قرار گرفت كه منجر به تشكيل محصولهاي مورد نظر با راندمانهاي بسيار خوب شد ابتدا واكنشهاي جفت شدن كربن گوگرد به صورت دوجزئي و سهجزئي توسط كاتاليست ناهمگن مس II تثبيت شده روي 14 MCM عاملدار شده با 2 متوكسي 1 فنيلاتانون انجام شد نتايج نشان داد ديآريلتيواترهاي متقارن و آريلبنزيل تيواترها با استفاده از كمپلكسهاي مس II نشانده شده روي 14 MCM تشكيل شده است ديآريلتيواترهاي متقارن با پتاسيمهيدروكسيد بهعنوان يك باز 1 1 DMF H2O بهعنوان يك حالل و دماي 131 درجه سانتيگراد در حضور اكسيژن با بازدههاي 16 تا 59 درصد توليد شده است سپس آريلبنزيلتيواترها در حضور باز پتاسيمهيدروكسيد و حالل H2O با بازدههاي 47 تا 48 درصد در دماي 111 درجه سانتيگراد و در حضور اكسيژن تهيه شده است اين كمپلكس در واكنش جفت شدن كربن گوگرد دوجزئي و سهجزئي مورد بازيابي مجدد قرار گرفت و به ترتيب تا 6 و 5 مرتبه متوالي بدون كاهش قابل توجهي در فعاليت خود مورد استفاده قرار گرفت سپس واكنشهاي جفت شدن كربن نيتروژن كربن كربن سونوگاشيرا هاگيهارا و كربن اكسيژن با كاتاليست ناهمگن مس I تثبيت شده روي 14 MCM عاملدار شده با 4 آمينو 6 متيل 3 مركاپتو 1و2و4 تريآزين 5 اون انجام شد آنيلينهاي متفاوت با كاتاليست مس I نشانده شده روي 14 MCM در حضور باز پتاسيمكربنات و حالل 1 1 DMF H2O در دماي 111 درجه سانتيگراد با راندمانهاي 25 تا 68 درصد سنتز شده است نتايج نشان داد كه كاتاليستهاي مس نشانده شده روي 14 MCM كارايي بااليي در واكنشهاي ذكر شده داشتهاند همچنين كارايي كمپلكسهاي مس I نشانده شده روي 14 MCM در توليد ديآريلاترها و واكنش جفت شدن سونوگاشيرا ارزيابي شد كاتاليست مس I استفاده شده در اين واكنشها فعاليت خوبي از خود نشان داد و محصوالت مربوطه را بهترتيب با راندمانهاي 46 تا 39 و 82 تا 89 درصد توليد كرد اين كاتاليست در هر سه واكنش گفته شده به ترتيب تا 5 و 5 و 6 مرتبه با موفقيت مورد بازيابي قرار گرفت كاتاليستهاي تهيه شده با استفاده از روشهاي BET EDX FT IR XRD FE SEM TEM ICP و TGA به طور كامل شناسايي شدند و از تكنيكهاي مختلف 13C NMR 1H NMR و FT IR براي شناسايي ساختار محصولهاي بهدست آمده در واكنشها استفاده شد كلمات كليدي مس واكنش جفت شدن C N واكنش آميندار شدن واكنش جفت شدن C S واكنش سونوگاشيرا

Synthesis of Copper Nanoparticles Stabilized on MCM 41 Substrate and Their Performance Evaluations in Coupling Reactions Farzaneh Fakhari E mail F Fakhari@pa iut ac ir Group of Chemistry College of Pardis Isfahan University of Technology Isfahan 84156 83111 Iran First supervisor name Abdol Reza Hajipour E mail address haji@cc iut ac ir Second supervisor name Gholamreza Nabi Bidhendi E mail address ghhendi@ut ac ir Advisor name Hossein Chiniforoshan Isfahani Department Graduate Program Coordinator Mohammad Dinari Pharmaceutical Research Laboratory Chemistry Group Pardis College Isfahan University of Technology Isfahan 84156 83111 IranAbstractHerein application of copper nanocatalysts supported on the surface of MCM 41 were studied insonogashira reaction two and three component S N and O Arylation reactions underconventional heating conditions in an oil bath which lead to formation corresponding product inexcellent yields First the activity of copper II supported on MCM 41 functionalized by 2 Methoxy 1 phenylethanone as a heterogeneous nanocatalyst were evaluated in C S couplingreactions The Cu II 2 MPE@MCM 41 showed high catalytic performance and reusability forS arylation of aryl halides using thiourea benzyl bromide and KOH at 130 C in H 2O DMF 1 1 as solvent Also it was used in for the formation of aryl benzyl sulfides through One pot three component C S coupling reaction of aryl halides with benzyl bromide and thiourea in H2O assolvent at 100 C and in the presence of K2CO3 as base In the next section The copper I supported on MCM 41 functionalized by 4 amino 6 methyl 6 mercapto 1 2 4 triazin 2 ol Cu I 2 AMMTO@MCM 41 was successfully prepared and evaluated as heterogeneouscatalysts for Amination reaction In this reaction various aryl halides were coupled with amoniaat 100 C and in H2O DMF as a solvent and in the presence of K2CO3 as the base The Cu I 2 AMMTO@MCM 41 was active and efficient catalyst for the amination reaction of aryl halides Afterwards this copper I nanocatalyst was used for Sonogashira coupling reaction Highcatalytic activity was observed in the coupling reaction of phenylacetylene with activated arylhalides The yields under optimized conditions of using KOH as base DMSO as solvent at140 C temperature under N2 gas were very good Finally the Cu I 4 AMMTO@MCM 41 wasemployed for the C O coupling reaction with aryl halides and alkyl halides with phenol Thecopper I supported on MCM 41 functionalized by 4 amino 6 methyl 6 mercapto 1 2 4 triazin 2 ol was efficient catalyst for the C O coupling reaction of aryl halides

عبدالرضا حاجي پور، غلامرضا نبي بيدهندي

حسين چيني فروشان اصفهاني

شهرام تنگستاني نژاد، كاظم كرمي، محمد ديناري