14466

1361 دكتري

دكتري

شيمي معدني

اصفهان : دانشگاه صنعتي اصفهان

1397

شانزده، 120ص.: مصور، جدول، نمودار

كاظم كرمي

محمد ديناري

علي حسين كيانفر، حسين چيني فروشان اصفهاني، مجيد مقدم

1398/01/17

كتابنامه

شيمي

شيمي

1398/01/19

ID1361 دكتري

چکیده در بخش اول دو کمپلکس تک هستهای فسفر ایلید نقره و نیکل با استفاده از لیگاند مونو فسفونیوم پروتون زدایی شده تهیه و با روشهای گوناگون شناسایی شدند با قرار گرفتن کمپلکسهای کاتیونی نقره و نیکل در میان الیههای بستر مونتموریلونیت کاتالیستهای ناهمگن تهیه شدند در پایان از نانوهیبریدهای تهیه شده در واکنش کاهش ترکیبهای نیتروآروماتیک و تبدیل آنها به آمین در حضور مقدارهای بسیار کم از فلز استفاده شد در بخش دوم کمپلکس فسفر ایلید نقره با استفاده از لیگاند فسفر ایلید فلوئوردار پروتونزدایی شده تهیه و به روشهای گوناگون شناسایی شد در ساختار بهدست آمده از نتیجهی بلورنگاری پرتو ایکس پیوند دو مولکول فسفر ایلید از سر کربن به فلز مرکزی نقره بهخوبی مشاهده میشود این کمپلکس میتواند از طریق شیار با DNA برهمکنش کند طیف سنجی فلوئورسانس BSA با کمپلکس نشان میدهد که مکانیسم خاموشی از نوع استاتیک است میزان همپوشانی و فاصلهی BSA دهنده با کمپلکس گیرنده از طریق روش انتقال انرژی رزونانس فلوئورسانس اندازهگیری شد با استفاده از مطالعه رقابتی با نشانگرهای دارویی جایگاه پیوندی کمپلکس جایگاه سرم آلبومین تشخیص داده شد همچنین مطالعهی برون تنی اثرهای ضد سرطانی ویژهای را برای این کمپلکس آشکار ساخت در پایان داکینگ مولکولی برهمکنش میان کمپلکس نقره با DNA و BSA را تایید میکند در بخش سوم سه کمپلکس تک هستهای فسفر ایلید پاالدیوم حلقوی با استفاده از کمپلکس دو هستهای فسفر ایلید پاالدیوم به همراه تریفنیلفسفین پیریدین و سدیم آزید تهیه و به روشهای گوناگون شناسایی شدند ساختار یکی از کمپلکسها با استفاده از بلورنگاری پرتو ایکس تعیین شد برهمکنش دو کمپلکس دارای تریفنیلفسفین و پیریدین با DNA و BSA به وسیلهی طیفهای جذب الکترونی و نشر فلوئورسانس و محاسبهی داکینگ مولکولی مورد مطالعه قرار گرفتند برهمکنش کمپلکسها با DNA بهصورت شیاری همراه با اینترکلیشن جزیی است طیفسنجی فلوئورسانس BSA با کمپلکسها نشان میدهد که مکانیسم خاموشی از نوع استاتیک است با استفاده از مطالعه رقابتی با نشانگرهای دارویی جایگاه پیوندی کمپلکسها با سرم آلبومین تعیین گردید همچنین مطالعهی برون تنی فعالیت ضد سرطانی این کمپلکسها را آشکار ساخت در ادامه اثر ترکیبها بر چرخه سلولی مورد بررسی قرار گرفت میزان همپوشانی و فاصلهی BSA با کمپلکسها از طریق روش انتقال انرژی رزونانس فلوئورسانس اندازهگیری شد در پایان داکینگ مولکولی برهمکنش میان کمپلکس نقره با DNA و BSA را تایید کرد واژههای کلیدی فسفر ایلید مونتموریلونیت کاتالیست ناهمگن برهمکنش با DNA و BSA بلورنگاری پرتو ایکس داکینگ مولکولی

Synthesis and characterization of silver nickel and palladium complexes by phosphorus ylide ligands containing chlorine and fluorine theircatalytic application in the reduction of nitro compounds and interaction with DNA and BSA Mahzad Rahimi mahzad rahimi@ch iut ac ir Department of Chemistry Isfahan University of Technology Isfahan 84156 8311 Isfahan IranSupervisor Prof K Karami karami@cc iut ac irAdvisor Assoc Prof M DinariDepartment Graduate Program Coordinator Dr M DinariAbstract I Two phosphorus ylide Ag and Ni complexes driving from mono phosphonium ligand were synthesized andcharacterized using various techniques Montmorillonite was used as a solide support for incorporating thecationic part of complexes to product heterogeneous catalysts Low amount of catalysts were used for thehydrogen transfer reactions of aromatic nitro compounds at room temperature II A silver I complex of keto phosphorus ylide driving from reaction of silver trifluoromethanesulfonate AgOTf and mono phosphonium ligand was synthesized and characterized using various techniques X raycrystallography was used to determine the crystal structure that show an ylide C bound to a soft metal centerwas displayed for the Ag complex The data by the analysis revealed that the Ag complex could bind to DNAthrough the groove binding mode The emission titration of bovine serum albumin BSA with the complexshowed a static process for the fluorescence quenching mechanism of BSA In addition the donor BSA acceptor Ag complex distance was calculated by using fluorescence resonance energy transfer FRET Theresults of competitive binding by means of Warfarin Ibuprofen and Digoxin site markers revealed that thecomplex was bound to the site I of BSA It was shown that the complex had remarkable in vitro cytotoxicityagainst melanoma B16F0 and colon carcinoma C26 cancer cell lines Finally molecular docking studieswere used for the determination of DNA and BSA Ag I complex binding III The ylide phosphonium salt PPh3CH2C O CH2Cl Cl was reacted with Pd OAc 2 to give the chloro bridged dinuclear complex Pd C H PPh3C O CH2Cl Cl OAc 2 which experienced bridge cleavagereactions with triphenylphosphine PPh3 pyridine Py and sodium azide NaN3 to prepare the neworthometallated complexes The complexes were identified and characterized using various techniques X raycrystallography was used to determine the crystal structure of one of the complexes The DNA and BSAbinding properties of two prepared complexes were checked out using fluorescence spectroscopy electronicabsorption and molecular docking studies The complex CT DNA interaction for the complexes via groovebinding with the partial intercalation according to the results The quenching of BSA emission through thecomplex was of the static form as shown by the reactivity toward BSA Site marker competitive analysisshowed that the two Pd complexes could bind to the BSA molecule in one site Cytotoxic activity of the Pdcomplexes against K562 and Jurkat cell lines demonstrated the potent effect against K562 cancer cell lines Cell cycle analysis showed the effect of compounds on cell cycle arrest by decreasing cell DNA content andinducing cell death The binding distances with BSA based on the Foster s theory illustrated that the energytransfer could occur from BSA to the ylide complexes Finally molecular docking studies also verified theinteraction mode of the complex with DNA and BSA Key Words Phosphorus ylide Montmorillonite Heterogeneous catalyst Interaction with DNA and BSA X ray crystallography In vitro cytotoxicity

كاظم كرمي

محمد ديناري

علي حسين كيانفر، حسين چيني فروشان اصفهاني، مجيد مقدم