سنتز ليگاندهاي باز شيف دي سولفيدي و كمپلكس هاي نيكل(II)، روي(II)، بيسموت(III)، و كلاسترهاي مس(I) به عنوان كاتاليست واكنش هاي CuAAC؛ بررسي نقش ليگاندها در ساخت مدارهاي منطقي و به عنوان حسگر نشري گزينشي يون هاي مس، آهن، سيانيد

چكيده فارسي :

چكيده در رساله حاضر رفتار ليگاندهاي باز شيف 2 N2S و NO در واكنش با يون هاي فلزي مختلف نيكل II روي II بيسموت III و مس I و همچنين ويژگيهاي زيستي كمپلكسهاي حاصل و كاربرد كاتاليتيكي كالسترهاي مس I سنتز شده در واكنش CuAAC مورد بررسي قرار گرفتهاست افزون بر آن به نقش ليگاندهاي باز شيف 2 N2S به عنوان حسگر نشري گزينشي كاتيون هاي مس و آهن و آنيون سيانيد و كار برد آن ها در ساخت مدار منطقي پرداخته شده و نتايج حاصل در سه بخش ارايه گرديده است در بخش اول و دوم اين رساله كمپلكسهاي نيكل 3 II و 7 روي 5 II و 8 بيسموت 12 III و كالسترهاي هشت هستهاي مس 4 I و 01 با استفاده از ليگاندهاي باز شيف انعطاف پذير ديسولفيد جديد 2 6 9 و 11 حاصل از پيش ماده 1 سنتز و با استفاده از روشهاي تجزيهي عنصري طيف سنجي FT IR 1H NMR UV Vis ولتامتري چرخه اي و بلورنگاري پراش پرتوي ايكس شناسايي شدند 4 4 Phds 1 Napht 2Phds 2 NiC34H24N2S2 3 Cu8C104H78N4S4P2I 8 2 ZnC34H24N2S2 5 Ana 2Phds 6 NiC42H28N2S2 7 ZnC42H28N2S 01 4 tri MeObz 2Phds 9 Cu8C68H70N6S4O12I 21 2 4 MeObz 2Phds 11 Bi2C28H24Cl2 Cl 2N2O2S سپس ميزان سميت ليگاند 2 كمپلكسهاي نيكل 3 و روي 5 با استفاده از آزمون MTT در سلولهاي سالم 5 MRC و سرطاني 7 MCF مورد بررسي قرار گرفت و نتايج خوبي براي كمپلكس روي 5 روي سلول هاي سرطاني به دست آمد در صورتي كه ليگاند 2 و كمپلكس نيكل 3 سميت كمتري نشان داد در ادامه نقش كاتاليتيكي كالسترهاي مس 4 I و 01 بهعنوان كاتاليستهاي ناهمگن در واكنش CuAAC بررسي شد نتايج حاصل از انجام اين واكنش نشان داد كه اثر الكتروني و فضايي ليگاندهاي كئوردينه شونده در اين كالسترها بر پايداري بازدهي و فعاليت كاتاليتيكي كاتاليست تاثير دارد همچنين اين كاتاليستها قابل بازيافت و استفاده مجدد بدون كاهش چشمگير در فعاليت كاتاليتيكي آنها هستند در بخش سوم نخست طراحي و سنتز ليگاندهاي باز شيف جديد 2 و 31 بهعنوان حسگر نشري انجام شد سپس به منظور بررسي حساسيت و گزينش پديري حسگر سهيف هاي جذبي و نشري در حضور كاتيونها و آنيونهاي بيست و ط مختلف گرفته شد حسگر 2 گزينش پذيري دوكاره نسبت به آنيون سيانيد و يون فلز آهن III نشان داد با توجه به نتايج طيفي و محاسبات نظري DFT افزايش شدت نشر فلورسانس حسگر در حضور آنيون سيانيد بر اساس مكانيسم شكسته شدن پيوند ديسولفيد SS و واكنش افزايش هسته دوستي آنيون سيانيد به پيوند دوگانه ايمين توجيه ميشود كه با تشكيل مشتقهاي تيولي و تيوسيانات همراه است در حضور يون فلز آهن III نشر فلورسانس حسگر خاموش ميشود كه روي هم رفته مدار منطقي مولكولي نوع INHIBIT را شبيه سازي ميكند حسگر 31 گزينش پذيري دوكاره نسبت به يون فلز مس II و آنيون سيانيد نشان داد با توجه به نتايج طيفي افزايش شدت نشر فلورسانس حسگر در حضور يون مس بر اساس مكانيسم CHEF استوار است به منظور تاييد ساختار پيشنهادي كمپلكس مس اين حسگر كمپلكس 1 مربوطه 41 سنتز و خواص مغناطيسي آن مورد بررسي قرار گرفت همچنين مكانيسم واكنش حسگر با آنيون سيانيد به كمك تيتراسيون H NMR اين حسگر با آنيون سيانيد بررسي شد كه نتايج آن با مكانيسم افزايش هسته دوستي آنيون سيانيد به پيوند دوگانه ايمين سازگار است كاربرد علمي و صنعتي اين حسگرها براي شناسايي آنيون سيانيد و مس II در نمونه حقيقي استفاده از آن ها در تعيين كمي آنيون سيانيد و يون مس II در پساب حاصل از آبكاري فلزها و همچنين بهعنوان نوار شناساگر كاغذي به منظور شناسايي سريع با موفقيت بررسي شد 31 C20H15NO 41 2 CuC40H28N2O كلمات كليدي شكسته شدن پيوند S S كالسترهاي هشت هسته اي مس I شيمي كليك CuAAC حسگر سيانيد مدار منطقي مولكولي محاسبات DFT

نوري مقدم، فريبا

شكسته شدن پيوند S-S , كلاسترهاي هشت هسته اي مس (I) , شيمي كليك(CuAAC) , حسگر سيانيد , مدار منطقي مولكولي , محاسباتDFT