19136

2145 دكتري

دكتري

معدني

اصفهان : دانشگاه صنعتي اصفهان

1402

هفده، 115ص. :مصور، جدول، نمودار

1402/10/10

كتابنامه

شيمي

شيمي

1402/10/11

23000600

در اين پژوهش، كمپلكس¬هاي مس (II) با ليگاندهاي پينسري متقارن CNC و NNN بر روي بستر معدني تيتانيوم دي-اكسيد و بستر هيبريدي آلي-معدني تهيه شده از دندريمر پلي¬آميدوآمين (تا نسل سوم) بر روي بستر آمينوپروپيل سيليكاژل تثبيت شدند. نخست، بسترهاي عامل¬دارشده با گروه آمين با سيانوريك كلريد واكنش مي¬دهند. سپس، از واكنش اين بستر عامل دار شده با 2-آمينوپيريدين، ليگاندهاي NNN، و از طريق واكنش با متيل ايميدازول، ليگاندهاي CNC بر روي اين بسترها تثبيت شدند. در ادامه، واكنش ليگاندهاي تثبيت شده CNC و NNN با نمك مس(II) كلريد، منجر به تشكيل كمپلكس¬هاي مس(II) بر روي اين بسترها شد. فرآورده¬هاي هر مرحله با روش¬هايي از جمله ATR-FTIR، SEM، TEM، TGA-DTG، XRD، UV-vis DRS، XPS و تجزيه عنصري مورد بررسي قرار گرفتند. همچنين، به كمك تجزيه ICP/OES ميزان بارگذاري فلز بر روي بسترها اندازه¬گيري شد. از اين كمپلكس¬هاي تثبيت شده به عنوان كاتاليست ناهمگن در واكنش حلقه زايي آزيد-آلكين و تبديل زيست توده¬ها براي توليد گاماوالرولاكتون استفاده شد و عملكرد اين دو نوع كمپلكس و بسترهاي استفاده شده با يكديگر مورد مقايسه قرار گرفتند. سنتز موثر و انتخابي تري¬آزول با استفاده از اين كاتاليست¬هاي هيبريدي در مخلوطي از H2O/EtOH به عنوان يك حلال سبز با فعاليت كاتاليستي عالي با TOF تا h-1 495 در محدوده دمايي 50 تا 80 درجه سلسيوس به دست آمد. اين كاتاليست¬ها قابليت استفاده مجدد در واكنش كاتاليستي تا پنج چرخه بدون از دست دادن قابل توجه فعاليت كاتاليستي را دارند. سنتز گاماوالرولاكتون نيز با واكنش هيدروژن¬دار شدن بوتيل لولينات با استفاده از كاتاليست¬ هيبريدي مس با ليگاند پينسري NNN تثبيت شده بر روي بستر دندريمري در حلال آب به عنوان يك حلال سبز با فعاليت كاتاليستي قابل قبولي به دست آمد.

In this research, copper (II) complexes with CNC and NNN symmetrical pincer ligands were immobilized onto titanium dioxide as inorganic support and also onto organic-inorganic hybrid support prepared from polyamidoamine dendrimer (up to the third generation) on aminopropyl silica gel. In the first step, the amino-functionalized supports react with cyanuric chloride. The reaction of these functionalized supports with 2-aminopyridine, and methylimidazole provided NNN and CNC pincer ligands onto the supports, respectively. Afterward, the reaction of immobilized CNC and NNN ligands with copper(II) chloride salt led to the formation of copper(II) complexes onto these supports. The products of each step were characterized by different methods such as ATR-FTIR, SEM, TEM, TGA-DTG, XRD, UV-vis DRS, XPS, and elemental analysis. Also, with the help of ICP/OES analysis, the amount of ion metal loading on the substrates was measured. These immobilized complexes were used as heterogeneous catalysts in the azide-alkyne cyclization reaction and conversion of biomass for the synthesis of gamma valerolactone. The activity of immobilized CNC and NNN pincer complexes onto TiO2 and dendritic supports were compared to each other. Efficient and regioselective synthesis of triazoles was achieved by employing these hybrid catalysts in a mixture of H2O/EtOH as a green solvent with excellent catalytic activity with TOF up to 495 h-1 at the range of 50 to 80 °C. These catalysts can be reused in the catalytic reaction for up to five cycles without significant loss of catalytic activity. The synthesis of gamma valerolactone was also achieved by the hydrogenation reaction of butyl levulinate using immobilized copper complex with NNN pincer ligand onto dendritic support in water solvent as a green solvent with acceptable catalytic activity.

غلامحسين محمدنژاد شيرازي

عليرضا نجفي چرمهيني

حسن حداد زاده , محمد ديناري , مصطفي محمد پور اميني