صفحه شمار :
هفت, 102ص, : مصور, جدول, نمودار
توصيفگر ها :
كمپلكس لانتانيدي , مغناطيسي شدن , روش اوانس , NMR پارامغناطيس , 2، 2، 6، 6- تترا متيل- 3، 5- هپتا دي اون، 6 ،6، 7، 7، 8، 8، 8 - هپتا فلوئورو- 2، 2 - دي متيل اوكتان- 3، 5- دي اون.
چكيده فارسي :
چكيده
در دنياي پيشرفته امروز، ليگاندهاي بتاديكتون جايگاه ويژهاي در شيمي معدني دارند. همچنين، ويژگي منحصر به فرد طيفسنجي و پارامغناطيس كمپلكسهاي لانتانيد (Ⅲ) شيميدانها را مجذوب خودكرده است. لانتانيدها به دليل وجود الكترونهاي جفت نشده در اوربيتالهاي f ويژگيهاي الكترومغناطيسي و نوري قوي از خود نشان ميدهند. اكثر لانتانيدها پارامغناطيس هستند، به اين معني كه آنها خاصيت مغناطيسي قوي دارند.
در اين پاياننامه، در بخش اول، سنتز و شناسايي كمپلكسهاي لانتانيدي با فلز مركزي ايتربيم (Ⅲ)، اربيم (Ⅲ)، لانتان (Ⅲ)، ديسپروزيم (Ⅲ)، هولميم (Ⅲ) و دو كمپلكس واسطه با فلز مركزي اسكانديم(Ⅲ) و ايتريم(Ⅲ) با ليگاند 2، 2، 6، 6- تترا متيل- 3، 5- هپتا دي اون (TMHD) گزارش شده است. كمپلكسهايDy(TMHD)3] ]،Ho(TMHD)3] ]، [Er(TMHD)3]، [Yb(TMHD)3]،[La(TMHD)3] ، [Sc(TMHD)3] و[Y(TMHD)3] در حلال اتانول در حضور سديم هيدروكسيد تحت رفلاكس سنتز شدند. سپس با استفاده از عمل استخراج از توده جامد (ليچينگ)، خالصسازي شدند. اين كمپلكسها با روشهاي ATR- FTIR، UV- Vis، تجزيه عنصري و ICPشناسايي شدند كه نتايج به دست آمده، سنتز موفقيتآميز آنها را نشان دادند. همچنين، مشخص شد كه عدد كوئورديناسيون در آنها برابر 6 است. سپس رفتار جذبي و نشري (فلوئورسانس) كمپلكسها در حلال DMF مورد بررسي قرار گرفت و با رفتار جذبي و نشري ليگاند 2، 2، 6، 6- تترا متيل- 3، 5- هپتا دي اون مقايسه شد. پس از آن، ميزان مغناطيس شدن آنها در ميدان مغناطيسي خارجي با روش مغناطيسسنج نمونه ارتعاشي (VSM) مورد بررسي قرار گرفت و با توجه به تعداد الكترونهاي منفرد هر يون مركزي، مقدار مغناطيس اشباع آنها مقايسه شد.
در بخش دوم، سنتز و شناسايي كمپلكسهاي لانتانيدي، با فلز مركزي يوروپيم (Ⅲ) و پرازئوديميم (Ⅲ) با ليگاند 6 ،6، 7، 7، 8، 8، 8 - هپتا فلوئورو- 2، 2 - دي متيل اوكتان- 3، 5- دي اون گزارش شد. با روش اوانس و طيفNMR -(_ ^1)H پارامغناطيس، گشتاور مغناطيسي اين دو كمپلكس تعيين شد. اين دو كمپلكس، به عنوان معرفهاي جابهجايي براي سادهسازي طيف NMR پيچيده DNA مورداستفاده قرارگرفتند. نتايج به دست آمده تفكيك پيكهاي NMR-(_ ^1)H با همپوشاني زياد در DNA را در حضور اين دو كمپلكس نشان دادند.
چكيده انگليسي :
In todayʹs advanced world, beta-diketone ligands have a special role in inorganic chemistry. Also, the unique spectroscopic and paramagnetic properties of lanthanide(Ⅲ) complexes have fascinated chemists. Lanthanides exhibit strong electromagnetic and optical properties due to the presence of unpaired electrons in the f orbitals. Most lanthanides are paramagnetic, meaning they have strong magnetic properties.
In this thesis, in the first part, the synthesis and characterization of lanthanide complexes with central metals ytterbium (Ⅲ), erbium (Ⅲ), lanthanum (Ⅲ), dysprosium (Ⅲ), holmium (Ⅲ) and two transition metal complexes with central metals scandium (Ⅲ) and yttrium (Ⅲ) with ligand 2, 2, 6, 6-tetramethyl-3, 5-heptadione (TMHD) were reported. The complexes ]Dy(TMHD)3], ]Ho(TMHD)3], [Er(TMHD)3], [Yb(TMHD)3], [La(TMHD)3], [Sc(TMHD)3] and [Y(TMHD)3] were synthesized in ethanol as the solvent in the presence of sodium hydroxide under reflux. Then they were purified using extraction from solid mass (leaching). These complexes were characterized by ATR-FTIR, UV-Vis, CHN- analysis and ICP methods. The results confirmed the successful synthesis of the complexes. Also, it was determined that their coordination number is 6. Then, the absorption and emission (fluorescence) behavior of the complexes in DMF solvent were investigated and compared with the absorption and emission behavior of the ligand 2, 2, 6, 6-tetramethyl-3, 5-heptadione. After that, their magnetization in an external magnetic field was investigated by the vibrating sample magnetometer (VSM) method and their saturation magnetization was compared according to the number of single electrons in each central metal ion.
In the second part, the synthesis and characterization of lanthanide complexes with central metal europium (Ⅲ) and praseodymium (Ⅲ) with ligand 6,6,7,7,8,8,8-heptafluoro-2,2-dimethyloctane-3,5-dione were reported. The magnetic moment of the complexes was determined by Evans method and paramagnetic 1H- NMR spectra. The complexes were used as NMR shift reagents to simplify the complex NMR spectrum of DNA. The results showed a promissing signal resolution of the DNA spectrum.